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強(qiáng)心苷是指天然界存在的一類對(duì)心臟具有顯著生理活性的甾體苷類。下面是百分網(wǎng)小編分享的一些相關(guān)資料，供大家參考。
第九章 強(qiáng)心苷
第一節(jié) 基本內(nèi)容
一、強(qiáng)心苷元部分的結(jié)構(gòu)與分類
強(qiáng)心苷元屬甾體衍生物，其結(jié)構(gòu)特征是甾體母核的C-17位上連接一個(gè)不飽和內(nèi)酯環(huán)。
(一)結(jié)構(gòu)特征
1.強(qiáng)心苷元中的甾體母核部分的A、B、C、D四個(gè)環(huán)的稠合方式為B/C環(huán)反式，C/D環(huán)多為順式，個(gè)別反式。A/B環(huán)則有順、反兩種稠合方式，但大多是順式。
2.甾體母核的C-10、C-13、C-17位取代基均為β-構(gòu)型。C-3和C-14位上都連有β-羥基。
(二)分類
根據(jù)甾體母核C-17位上連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)的不同，可將強(qiáng)心苷元分為兩類。
1.甲型強(qiáng)心苷元(強(qiáng)心甾烯類)
在甾體母核C-17位上連接的是五元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即△αβ-γ-內(nèi)酯，共由23個(gè)碳原子組成，其基本母核稱為強(qiáng)心甾。
2.乙型強(qiáng)心苷(蟾蜍甾烯類)
在甾體母核C-17位上連接的是六元不飽和內(nèi)酯環(huán)，即△αβ，γδ-δ-內(nèi)酯，共由24個(gè)碳原子組成，其基本母核稱為海蔥甾或蟾蜍甾。
二、糖部分的結(jié)構(gòu)特征及其與苷元的連接方式
(一)結(jié)構(gòu)特征
1.α-羥基糖
2.α-去氧糖
主要有2，6-二去氧糖(如D-洋地黃毒糖)、2，6-二去氧糖甲醚(如L-夾竹桃糖、D-加拿糖)等。
(二)與苷元的連接方式
�、裥蛷�(qiáng)心苷：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如紫花樣地黃苷A。
�、蛐蛷�(qiáng)心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如黃夾苷甲。
Ⅲ型強(qiáng)心苷：苷元-(D-葡萄糖)y，如綠海蔥苷。
第二節(jié) 理化性質(zhì)
一、性狀
強(qiáng)心苷多為無(wú)定形粉末或無(wú)色結(jié)晶，具有旋光性。C-17位側(cè)鏈為β-構(gòu)型者味苦，α-構(gòu)型者味不苦，但無(wú)強(qiáng)心作用。對(duì)黏膜有刺激性。
二、溶解性
強(qiáng)心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，難溶于極性小的溶劑。
強(qiáng)心苷的溶解性與其分子中所含糖的數(shù)目和種類、苷元所含的羥基數(shù)目和位置等有關(guān)。
1.糖的數(shù)目
糖基多的原生苷比次生苷和苷元的親水性強(qiáng)。
2.糖的種類
強(qiáng)心苷分子中糖基數(shù)目相同的時(shí)候，隨著葡萄糖，6-去氧糖和2，6-二去氧糖羥基數(shù)目的減少，在極性溶劑中的溶解性也相應(yīng)的降低。
3.羥基數(shù)目
強(qiáng)心苷的溶解性隨著苷元上羥基的數(shù)目的增多而增強(qiáng)。
烏本苷雖是單糖苷，但整個(gè)分子有8個(gè)羥基，水溶性大;而洋地黃毒苷雖是三糖苷，但分子中的3個(gè)糖基都是α-去氧糖，整個(gè)分子只有5個(gè)羥基，在水中溶解度很小，易溶于氯仿(1：40)。
4.羥基位置
強(qiáng)心苷分子中羥基數(shù)目相等時(shí)，溶解性能也受苷元中羥基位置的影響。苷元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵的比能形成分子內(nèi)氫鍵的水溶性增大。
例如毛花洋地黃苷乙?guī)缀醪蝗苡谒�，而毛花洋地黃苷丙在水中的溶解度較大，是因?yàn)楹笳哕赵系牧u基不能形成分子內(nèi)氫鍵。
三、顯色反應(yīng)
1.甾體母核的顯色反應(yīng)
(1)醋酐-濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard反應(yīng))
產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化，最后褪色。
(2)氯仿-濃硫酸反應(yīng)
硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠色熒光。
(3)三氯化銻反應(yīng)
反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅→藍(lán)→綠的變化。
(4)三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)
樣品點(diǎn)于濾紙或薄層板，噴以三氯乙酸-氯胺T試劑，100℃加熱，紫外燈下觀察熒光。
可用于區(qū)分三種洋地黃毒苷元(洋地黃毒苷元、羥基洋地黃毒苷元和異羥基洋地黃毒苷元)。洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光;羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光;異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯藍(lán)色熒光。
2.C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)
甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，能與下列活性亞甲基試劑作用而呈深紅色。乙型強(qiáng)心苷無(wú)此類反應(yīng)。
(1)Legal反應(yīng)：試劑為亞硝酰鐵**鈉和氫氧化鈉醇溶液。
(2)Raymond反應(yīng)：試劑為間二硝基苯和氫氧化鈉醇溶液。
(3)Kedde反應(yīng)：試劑為3，5-二硝基苯甲酸和氫氧化鈉醇溶液。
(4)Baljet反應(yīng)：試劑為苦味酸和氫氧化鈉醇溶液。
3.α-去氧糖的顏色反應(yīng)
(1)Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)
試劑包括冰醋酸、濃硫酸和三氯化鐵。若在此條件下，能水解出游離的α-去氧糖，醋酸層漸呈藍(lán)色。需要注意的是，這一反應(yīng)是α-去氧糖的特征反應(yīng)，但只對(duì)游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的強(qiáng)心苷呈色。α-去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的雙糖、叁糖及乙�；摩�-去氧糖，由于在此條件下不能水解出的游離的α-去氧糖而不呈色。
(2)呫噸氫醇反應(yīng)
只要分子中有α-去氧糖即可呈紅色。試劑包括冰醋酸、濃鹽酸和呫噸氫醇。
(3)過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)
(4)對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)
四、水解反應(yīng)
1.酸水解
(1)溫和酸水解
用稀酸(如0.2~0.5mol/L的鹽酸或硫酸)在含水醇中短時(shí)間(半小時(shí)至數(shù)小時(shí))加熱回流，Ⅰ型強(qiáng)心苷水解生成苷元和糖。紫花洋地黃苷A溫和酸水解得到洋地黃毒苷元、2分子D-洋地黃毒糖和1分子洋地黃雙糖。
(2)強(qiáng)烈酸水解
�、蛐秃廷笮蛷�(qiáng)心苷用溫和酸水解無(wú)法使其水解，必須增高酸濃度(3~5%)，延長(zhǎng)水解時(shí)間或加壓。但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，形成脫水苷元。
(3)氯化氫-丙酮法
2.酶水解
酶能水解除去強(qiáng)心苷分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖，得到次生苷。紫花洋地黃苷A、B分別經(jīng)紫花苷酶水解除去D-葡萄糖而生成洋地黃毒苷和羥基洋地黃毒苷。當(dāng)強(qiáng)心苷的糖部分有乙�；嬖诘臅r(shí)候，酶水解的的活性會(huì)相應(yīng)的降低。當(dāng)苷元相同的時(shí)候，一般乙型強(qiáng)心苷比甲型強(qiáng)心苷更容易被酶水解。酶水解在強(qiáng)心苷的生產(chǎn)中具有重要的作用。強(qiáng)心苷的強(qiáng)心作用：?jiǎn)翁擒铡刀擒铡等擒铡?/p>
3.堿水解
在堿作用下，強(qiáng)心苷可發(fā)生�；�，內(nèi)酯環(huán)裂解，雙鍵移位，苷元異構(gòu)化等。
第三節(jié) 提取分離與結(jié)構(gòu)鑒定
一、強(qiáng)心苷的提取分離
(一)提取
提取原生苷，首先要注意抑制酶的活性，防止酶解，提取時(shí)避免酸堿的影響。提取次生苷，可利用酶解或酸水解的方法，提高目標(biāo)提取物的產(chǎn)量。
常用甲醇或70~80%的乙醇作溶劑。原料含脂類雜質(zhì)較多時(shí)，可先用石油醚或溶劑汽油脫脂;原料含葉綠素較多時(shí)，可用稀堿液皂化法，靜置析膠法，活性炭吸附法除去葉綠素。
(二)分離
強(qiáng)心苷濃縮液，可用氯仿和不同比例的氯仿-甲醇(乙醇)溶液依次萃取，將強(qiáng)心苷按極性大小分為幾部分，再采用溶劑萃取法、逆流分溶法和色譜分離法分離。分離親脂性單糖苷、次苷和苷元，一般選用吸附色譜，常以硅膠和氧化鋁為吸附劑。
二、強(qiáng)心苷的紫外光譜特征
甲型強(qiáng)心苷元在217~220nm處呈現(xiàn)最大吸收，乙型強(qiáng)心苷元在295~300nm處呈現(xiàn)最大吸收。
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