完整中藥化學(xué)整理及習(xí)題
在日常學(xué)習(xí)和工作生活中,只要有考核要求,就會(huì)有習(xí)題,借助習(xí)題可以更好地檢查參考者的學(xué)習(xí)能力和其它能力。什么類型的習(xí)題才能有效幫助到我們呢?以下是小編幫大家整理的完整中藥化學(xué)整理及習(xí)題,歡迎大家分享。
完整中藥化學(xué)整理及習(xí)題
第一章 緒論
本章復(fù)習(xí)要點(diǎn):
1、熟悉中藥化學(xué)的含義及研究?jī)?nèi)容。
2、了解中藥及天然藥物有效成分的研究概況及發(fā)展趨勢(shì)。
3、了解中藥化學(xué)在中醫(yī)藥現(xiàn)代化和中藥產(chǎn)業(yè)化中的作用。
第一節(jié) 中藥化學(xué)的研究對(duì)象和任務(wù)
【概念】
中藥化學(xué)是一門結(jié)合中醫(yī)藥基本理論和臨床用藥經(jīng)驗(yàn),主要運(yùn)用化學(xué)的理論方法及其他現(xiàn)代科學(xué)理論和技術(shù)等研究中藥化學(xué)成分的學(xué)科。
【研究對(duì)象】
中藥化學(xué)的研究對(duì)象為中藥化學(xué)成分,在這其中要明確三個(gè)概念:
、儆行С煞帧哂猩锘钚、能起防治疾病作用的化學(xué)成分。
、跓o(wú)效成分—無(wú)生物活性、不能起防治疾病作用的化學(xué)成分。
、塾行Р课弧幸环N主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取分離部位。
【任務(wù)】
主要研究中藥有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取、分離、檢識(shí)、結(jié)構(gòu)鑒定或確定、生物合成途徑和必要的化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾或改造,以及有效成分的結(jié)構(gòu)與中藥藥效的關(guān)系等。
第二節(jié) 中藥化學(xué)在中醫(yī)藥現(xiàn)代化和中藥產(chǎn)業(yè)中的作用
【在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中的作用】
1、闡明中藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ),探索中藥防治疾病的原理。
2、促進(jìn)中藥藥效理論研究的深入。
3、闡明中藥復(fù)方配伍的原理。
4、闡明中藥炮制的原理。
【在中藥產(chǎn)業(yè)化中的作用】
1、建立和完善中藥的質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。
2、改進(jìn)中藥制劑劑型,提高藥物質(zhì)量和臨床療效。
3、研制開發(fā)新藥,擴(kuò)大藥源。
第三節(jié) 中藥及天然藥物有效成分研究概況與發(fā)展趨向
【研究概況】
1、中國(guó)古代醫(yī)藥化學(xué)居于世界領(lǐng)先地位。
2、國(guó)內(nèi)外研究成果。
【發(fā)展趨勢(shì)】
在研究思路上,更加注重以活性為指標(biāo),追蹤有效成分的分離。從單味藥的研究向復(fù)方方向發(fā)展。從具體研究目標(biāo)上,多根據(jù)臨床需要,找出有療效的有效成分或藥物。在研究方法和手段上,更加重視引進(jìn)和結(jié)合現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的最新理論和技術(shù)成果。
習(xí)題
一、名詞解釋
1、有效成分
2、無(wú)效成分
二、簡(jiǎn)答題
1、舉例說(shuō)明中藥化學(xué)在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中有何作用?
2、舉例說(shuō)明中藥化學(xué)在中藥產(chǎn)業(yè)化中有何作用?
第二章 中藥化學(xué)成分的一般研究方法
本章復(fù)習(xí)要點(diǎn):
1、 掌握中藥化學(xué)成分提取分離的原理及方法。
2、 熟悉中藥中所含化學(xué)成分的類型及一般理化性質(zhì)。
3、 了解中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究的一般方法。
4、 了解各類成分的生物合成途徑。
第一節(jié) 中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介
【中藥化學(xué)成分類型】
按其活性的有無(wú)可分為有效成分和無(wú)效成分,二者是相對(duì)而言的。
生物堿類:一類含氮有機(jī)化合物;具堿性,能與酸結(jié)合成鹽。
醌類:具有醌式結(jié)構(gòu);分子中多具有羥基,有一定酸性。
苯丙素類:以C6-C3為基本骨架單位。
有效成分苷類黃酮類:由兩個(gè)苯環(huán)通過中間三碳鏈(C6-C3-C6)相互連接而成;多具酚羥基,顯酸性、
強(qiáng)心苷:苷元具甾核,C17位連有不飽和內(nèi)酯環(huán)。
皂苷:苷元具甾核,分子中具有螺縮酮結(jié)構(gòu)。
萜類:以異戊二烯為單位的聚合體。
無(wú)效成分親脂性雜質(zhì):脂溶性色素、樹脂類(二萜)、鞣質(zhì)等。
親水性雜質(zhì):糖類、氨基酸、蛋白質(zhì)等。
【各類中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑】
乙酸-丙二酸途徑(AA-MA途徑):脂肪酸類、酚類、醌類等。
甲戊二羥酸途徑(MVA途徑):萜類、甾類等。
主要生物合成途徑莽草酸途徑:苯丙素類、香豆素類、木脂素類。
氨基酸途徑:生物堿類。
復(fù)合途徑:黃酮類等。
第二節(jié) 中藥有效成分的提取分離方法
【中藥化學(xué)成分的提取】
1、溶劑提取法
、乓罁(jù):化學(xué)成分的溶解性(極性)。
、脐P(guān)鍵:提取溶劑的選擇。
、侨軇┑倪x擇原則:相似相溶的原則,價(jià)廉、易得、無(wú)毒、安全等。
、忍崛》椒ǎ航䴘n法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法。
2、水蒸汽蒸餾法適用于揮發(fā)性成分(主要是揮發(fā)油)的提取
3、二氧化碳超臨界流體萃取技術(shù)(CO2 - SFE)
。1)超臨界流體萃取技術(shù):以超臨界流體作為萃取介質(zhì)的'一種提取新技術(shù)。
。2)超臨界流體:處于臨界溫度(Tc)、臨界壓力(Pc)以上,介于氣體與液體之間的流體。
特點(diǎn):具有液體和氣體的雙重特性。
如:密度與液體近似
黏度與氣體近似對(duì)很多物質(zhì)有很強(qiáng)的溶解能力
擴(kuò)散系數(shù)是液體的100倍
。ú患皻怏w)
(3)中藥提取常用的超臨界流體 :二氧化碳(CO2)。
優(yōu)點(diǎn): ①臨界溫度(Tc=31、4)接近室溫, 對(duì)熱敏成分穩(wěn)定。
②臨界壓力(Pc=7、37 MPa)不太高, 易操作。
、郾旧沓识栊,與化合物不反應(yīng)。
、軆r(jià)格便宜。
。4)超臨界流體萃取中藥成分的主要優(yōu)點(diǎn)
①可以在接近室溫下工作,防止熱敏成分的破壞或逸散。
②萃取過程幾乎不用有機(jī)溶劑,萃取物中無(wú)溶劑殘留,對(duì)環(huán)境無(wú)污染。
、厶崛⌒矢撸(jié)約能耗。
【中藥化學(xué)成分分離與精制方法】
1、溶劑法
。1)酸堿溶劑法
①原理:利用混合物中各組分酸堿性差異而進(jìn)行分離。
、诰唧w操作:可將總提物溶于親脂性有機(jī)溶劑,用酸水、堿水分別萃取,將總提物分成酸性、堿性、中性三個(gè)部位。也可將總提物溶于水,調(diào)節(jié)PH值后用有機(jī)溶劑萃取,還可用PH梯度法進(jìn)一步分離各堿度或酸度不同的成分。
③注意:酸性或堿性的強(qiáng)度、與被加熱分離成分接觸的時(shí)間、加熱溫度和加熱時(shí)間等,避免在劇烈條件下某些化合物結(jié)構(gòu)發(fā)生變化或結(jié)構(gòu)不能回復(fù)到原本存在于中藥的狀態(tài)。
。2)溶劑分配法
利用混合物中各組分在兩相溶劑中分配系數(shù)的不同而進(jìn)行分離。溶劑分配法中的兩相往往是互相飽和的水相與有機(jī)相。混合物中各成分在兩相中分配系數(shù)相差越大,分離效果越好。對(duì)于分離極性較大的成分,選用正丁醇—水,極性中等的成分選用乙酸乙酯—水,極性小的成分選用氯仿(或乙醚)—水。
系統(tǒng)溶劑萃取法常用于中藥化學(xué)成分初步分離,很多情況下可在分液漏斗中進(jìn)行。將混合物溶于水,依次以正丁烷(或石油醚)、氯仿(或乙醚)、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分別減壓回收各有機(jī)層溶媒,則得到相應(yīng)極性的中藥成分。
2、沉淀法
有些中藥成分能與某些試劑生成沉淀,或加入某些試劑后可降低某些成分在溶液中的溶解度而從溶液中析出。
(1)專屬試劑沉淀法
某些試劑能選擇性地沉淀某類成分,稱為專屬試劑沉淀法。如雷氏銨鹽等生物堿沉淀試劑能與生物堿類生成沉淀,可用于分離生物堿與非生物堿類成分,以及水溶性生物堿與其他生物堿的分離。
。2)分級(jí)沉淀法
在混合組分溶液中加入與該溶液能互溶的溶劑,改變混合組分溶液中某些成分的溶解度,使其從溶液中析出。改變加入溶劑的極性或數(shù)量而使沉淀逐步析出稱為分級(jí)沉淀。
。3)鹽析法
在混合物溶液中加入易溶于水的無(wú)機(jī)鹽(常用氯化鈉),使溶液達(dá)到一定濃度或飽和狀態(tài),使某些中藥成分在溶液中溶解度降低而析出,或再用有機(jī)溶劑萃取出來(lái)。
3、分餾法
利用混合物中各成分的沸點(diǎn)的不同而進(jìn)行分離的方法。適用于液體混合物的分離?煞譃槌悍逐s、減壓分餾、分子蒸餾。根據(jù)混合物中各成分沸點(diǎn)情況及對(duì)熱穩(wěn)定性等因素選用。
4、膜分離法
利用天然或人工合成的高分子膜,以外加壓力或化學(xué)位差為動(dòng)力,對(duì)混合物溶液中的化學(xué)成分按分子大小差異進(jìn)行分離、分級(jí)、提純和富集。反滲透、超濾、微濾、電滲析等為四大已開發(fā)應(yīng)用的膜分離技術(shù)。
5、升華法
某些中藥成分具有升華性,加熱變成氣體,遇冷又凝結(jié)成固體、可用于純化。
6、結(jié)晶法
用于化合物的進(jìn)一步精制。利用混合物中各成分在溶劑中的溶解度不同而達(dá)到分離。
該方法的關(guān)鍵是選擇適宜的溶劑。對(duì)溶劑要求:對(duì)被溶解成分的溶解度隨溫度不同應(yīng)有顯著差別;與被結(jié)晶的成分不產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng);沸點(diǎn)適中等。
7、色譜法
常用色譜分離方法介紹:
利用被分離成分在固定相和流動(dòng)相之間的分配系數(shù)差異而分離。分配色譜有正相與反相之分。在正相分配色譜中,流動(dòng)相極性小于固定相;反之,為反相分配色譜。見下表。
第三節(jié) 中藥有效成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的研究方法
【化合物純度的判定方法】
1、結(jié)晶均勻、一致。
2、熔點(diǎn)明確、敏銳(0.5~1.0℃)。
3、TLC (PPC):三種以上不同展開劑展開,均呈現(xiàn)單一斑點(diǎn)。
4、HPLC、GC也可以用于化合物純度的判斷。
【中藥有效成分的理化鑒定】
1、物理常數(shù)的測(cè)定
包括熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、比旋度、折光率、比重等的測(cè)定。
2、分子式的確定
一般先進(jìn)行元素分析,得到元素的種類及各元素的百分含量,再測(cè)定分子量,求得分子式。目前最常用的是質(zhì)譜法。
3、化合物結(jié)構(gòu)骨架與官能團(tuán)的確定
一般首先確定化合物的不飽和度,準(zhǔn)確計(jì)算出結(jié)構(gòu)中可能含有的雙鍵數(shù)或環(huán)數(shù)。用各類化合物的顯色反應(yīng)判斷化合物骨架或官能團(tuán);蛴肐R光譜來(lái)判斷結(jié)構(gòu)中的官能團(tuán)信息。
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